(三)其他阳极氧化
1、草酸阳极氧化
对硫酸阳极氧化影响的大部分因素也适用于草酸阳极氧化,草酸阳极氧化可采用直流电、交流电或者交直流电迭加。用交流电氧化比直流电在相同条件下获得膜层软、弹性较小;用直流电氧化易出现孔蚀,采用交流电氧化则可防止,随着交流成分的增加,膜的抗蚀性提高,但颜色加深,着色性比硫酸膜差。电解液中游离草酸浓度为3%-10%,一般为3%-5%,在氧化过程中每A.h约消耗0.13-0.14g,同时每A.h有0.08-0.09g的铝溶于电解液生成草酸铝,需要消耗5倍于铝量的草酸。溶液中的铝离子浓度控制在20g/L以下,当含30g/L铝时,溶液则失效。草酸电解液对氯化物十分敏感,阳极氧化纯铝或铝合金时,氯化物的含量分别不应超过0.04-0.02g/L,溶液最好用纯水配制。电解液温度升高,膜层减薄。为得到厚的膜,则应提高溶液的pH值。直流电阳极氧化用铅、石墨或不锈钢做阴极,其与阳极的面积比为(1:2)-(1:1)之间。草酸是弱酸,溶解能力低,铝氧化时,必须冷却制品及电解液。草酸膜层的厚度及颜色依合金成分而不同,纯铝的膜厚呈淡黄或银白色,合金则膜薄色深如黄色、黄铜色。氧化后膜层经清洗,若不染色可用3.43×10的4次方Pa压力的蒸汽封孔30-60分钟。
2、铬酸阳极氧化
铬酸阳极氧化工艺见表-4。氧化过程中应经常进行浓度分析,适时添加铬酐。电解的阴极材料可用铅、铁、不锈钢,最好的阳阴面积比为(5:1)-(10:1)。当溶液中三价铬离子多时,可用电解的方法使其氧化成六价铬离子。溶液中的硫酸盐含量超过0.5%,阳极氧化效果不好,硫酸根离子多时可加入氢氧化钡或者碳酸钡使其生成硫酸钡沉淀。溶液中氯化物含量不应超过0.2g/L。溶液中铬含量超过70g/L时就应稀释或更换溶液。铬酸阳极氧化有电压周期变化的阳极氧化方法或恒电压阳极氧化法(快速铬酸法)两种。
3、硬质(厚膜)阳极氧化
硬质阳极氧化是铝及铝合金表面生成厚而坚硬氧化膜的一种工艺方法。硬质膜的最大厚度可达250μm ,纯铝上形成的膜层微硬度为12000-15000MPa,合金的一般为4000-6000MPa,与硬铬镀层的相差无几,它们在低符合时耐磨性极佳,硬质膜的孔隙率约为20%左右,比常规硫酸膜低。某些硬质阳极氧化工艺见表-7。
表-7 硬质阳极氧化工艺
编号 电解液 温度/度 电流密度/(A/dm2) 始末电压/V 时间/min 膜厚/μm
始电压 末电压
1 15%硫酸 +14-+4.4 2-2.1 26 120 90 50
2 15%硼酸,4%Na2HC6H5O7 +60-+70 0.4-0.6 100 300 240 200
3 10% 硫酸 +10 250W/dm2 15-25 80 60 10-130
4 15% 硫酸 -1-+4.5 2-2.5 25-30 40-60 60-240 28-150
5 10% 硫酸 +8-+10 25 60 60 25-60
6 10%-15% 硫酸 0-+4 5 交流10-12 60-70
中插直流20-24 120-140
7 6%-8%二水合草酸 条件视合金而改变
8 6%-7%硫酸+3%-6%有机添加剂 +4.5-+18+4.5-+18 1.3-2 10 150 40 65
9 10%-20% 硫酸 -6-+10 30 280 160 115-150
10 10%-15% 硫酸 +8 4 20-25 60 60 55-80
11 5.5%甲酸,8%二水合草酸 +15-+25 3-6 45 90 100-250
4、瓷质阳极氧化
瓷质阳极氧化铝及铝合金在草酸、柠檬酸和硼酸的钛盐、锆盐或钍盐溶液中阳极氧化,溶液中盐类金属的氢氧化物进入氧化膜孔隙中,从而使制品表面显示出与不透明而致密的搪瓷或具有特殊光泽的类似塑料外观的处理过程。瓷质阳极氧化处理工艺流程与常规硫酸阳极氧化基本一致,不同的是瓷质阳极氧化是在高的直流电压(115-125V)和较高的溶液温度(50-60度)、电解液经常搅拌、经常调节pH值使之处于1.6-2范围内的条件进行。
三、染色处理
化学着色法工艺简单、控制容易、效率高、成本低、设备投资少、着色色域宽、色泽鲜艳。但大面积制品容易出现颜色不均匀,着色后清洗、封孔不当或受到机械损伤时易脱色,着色膜的耐光性相对较差,故往往仅用于室内装饰、日常用小型铝制品的着色处理。铝阳极氧化膜的化学着色是基于多孔膜层有如纺织纤维一样的吸附染料能力而得以进行的。一般阳极氧化膜的孔隙直径为0.01-0.03μm,而染料在水中分离成单分子,直径为0.0015-0.0030μm,着色时染料被吸附在孔隙表面上并向孔内扩散、堆积,而且与氧化铝进行离子键、氢键结合而使膜层着色,经封孔处理,染料被固定在孔隙内。
(一)有机染料染色
1、染料的选择
有机染料品种繁多,依据不同用途和产品档次选用染料。如可溶性还原染料价格昂贵,色牢度极佳,故多用于高档铝制品金笔、打火机、助听器的染色;醇溶性染料用于铝箔染色;油溶性染料用于铝箔的印花,使用前溶于硝化纤维素系、乙烯树脂系或聚酰胺树脂系等亮漆中,或者溶于烤漆中的三聚氰胺树脂与环氧树脂中,印制后在清洗干净的铝箔表面形成带有染料的树脂膜。用于铝制品染色的染料类别有酸性染料、酸性络合染料、酸性媒介染料、直接染料、弱酸性染料、分散染料、可溶性还原染料、活性染料、碱性染料、醇溶染料、油溶染料等。
2、有机染料着色工艺及控制
(1)单色染色:将经阳极氧化、用清水洗净的铝制品,浸入规定温度染液中浸泡,染色的时间依颜色深浅而定、染浴量可控制在与制品体积之比10:1。
(2)多色染色:若在铝件上染两种和多种不同的颜色,如山水、花鸟、任务、文字等,多采用印花工艺来完成,印版可采用型版(锌版、纸版)和丝网版,可用直接印花法、涂料防染法、泡沫塑料扑染法等。一般做法是将第一种颜色染色后,对需留下颜色的部位用花版印上保护漆膜,剩余的颜色脱去,第二、三及更多的颜色依此类推即可。各种有机染料的染色浓度及工艺条件见表-9。
颜色 染料名称 浓度g/L 温度0C pH值 时间min
Aludye黑色 黑HBK 8-10 50-60 5.5-6 15-30
黑MBK 8-10 50-55 5.0-5.5 5-10
黑MRL 10-12 50-60 5.0-6.0 5-30
黑 BBK 10-12 50-60 5.0-6.0 15-30
黑 DG 10 55-60 6.0-7.0 10-30
黑 WAL 10-12 50-55 6.0-7.0 15-30
黑 MLW 8-12 50-60 4.2-4.8 5-30
Aludye红色 大红A 2-5 50-60 5-5.5 5-10
大红D4BS <25 55-60 6.0-7.0 5-10
艳红 MB 0.5-5 50-55 5.5-6.0 5-15
红B 2-5 55-60 5.5-6.0 5-15
大红D4B 2 55-60 5.5-6.0 5-10
红SBR <3 50-55 5.0-6.0 5-10
红 FRB 0.5-5 50-55 5.0-5.5 5-10
艳红3B 1-2 50-55 5.5-6.0 5-15
红MBES 1-2 55-60 5.0-5.5 5-10
大红 MBES 1-2 55-60 5.0-5.5 5-10
红 RBL 2 55-60 4.5-5.0 5-15
红 PBL 2 55-60 5.0-6.0 5-10
红 CFB 0.5-5 50-55 6.0-7.0 5-15
红 FPR 高浓 0.5-5 50-55 5.0-6.0 5-15
大红 FAR 高浓 0.5-5 50-55 6.0-7.0 5-10
桃红 BN 0.5-5 50-55 6.0-7.0 5-15
Aludye紫色 紫VB <2 50-55 5.5-6.0 5-10
紫MFBL <5 50-55 5.5-6.0 5-10
紫 RVB <5 50-55 5.0-6.0 5-15
紫 MBB <5 50-55 5.0-6.0 5-15
酒红 BL 50-55 5.0-5.5 5-15
Aludye棕色 棕 BRL <2 50-60 4.5-5.0 5-15
棕 CFA 0.5-2 55-60 4.5-5.5 5-15
棕 THM 0.5-5 55-60 5.0-6.0 5-10
棕 BM 0.5-5 55-60 5.5-6.0 5-15
棕 GL 0.5-5 55-60 5.5-6.0 5-15
棕 KBL 1-5 55-60 5.5-6.5 5-15
红棕 AG 0.1-2 50-55 6.0-7.0 5-10
黄棕 ASG 0.2-2 56-60 4.5-5.0 5-10
Aludye绿色 绿BGLN <2 50-55 5.0-5.5 5-15
绿RGS 1-9 55-60 5.0-5.5 5-15
绿5GM <2 50-55 5.0-6.0 5-15
绿 M6B <2 50-60 5.5-6.0 5-15
绿 ABGL <2 50-55 5.5-6.0 5-10
绿 DB 0.5-2 55-60 5.0-6.0 5-10
绿 A3GM 2-5 55-60 6.0-7.0 5-15
Aludye黄色 黄 FD 0.5-5 50-55 5.0-5.5 5-10
黄 FLY 0.2-5 50-60 5.0-5.5 5-10
黄 DRL 0.5-2 55-60 6.0-6.5 5-10
黄 GR 0.2-2 50-55 5.5-6.0 5-10
黄 DGL 0.2-2 50-55 6.0-7.0 5-10
黄 3RF 0.5-5 55-60 4.5-5.5 5-10
黄 YBL 0.2-2 50-55 5.0 -5.5 5-15
金黄 MBES 0.5-2 55-60 5.5-6.5 5-10
黄 2GL 1-2 50-55 5.5-6.0 5-15
黄 GLL <2 50-55 5.5-6.0 5-10
嫩黄 ALNW 1-2 50-55 6.0-7.0 5-10
Aludye橙色 金 D2GL 0.1-2 55-60 6.0-7.0 5-15
橙 GR 0.1-2 50-55 5.5-6.5 5-10
金 G 2 27-60 5.5-6.5 1-10
橙 SRL 2-5 50-55 5.5-6.5 1-10
橙 MBES <2 50-55 4.5-5.5 5-10
橙 GNS 0.5-5 50-55 5.5-6.0 5-10
Aludye蓝色 湖蓝AB 1-2 50-55 4.5-5.0 5-15
蓝2LW 0.5-2 55 5.5-6.0 5-15
蓝 GBL 1-2 50-55 4.5-5.5 5-15
蓝2AL 1-2 50-55 4.5 5-15
海军蓝NBL 1-2 55 5.8 5-15
翠蓝GB 0.5-2 55-60 5.0-6.0 5-15
Aludye灰色 灰 MBL 0.5-2 55-60 6.0-7.0 5-10
灰 BRL 0.5-1 50-55 6.0-7.0 5-10
灰 2BL 0.1-1 55-60 5.0-6.0 5-10
灰 ABL 0.5-10 55-60 6.0-6.5 5-20
灰 GBL 0.5-2 55-60 5.5-6.0 5-10
灰 VA 0.5-1 50-55 5.0-5.5 5-10
灰 G2RC 1-10 55-60 5.0-6.0 5-15
灰 GR 1-10 50-55 5.0-5.5 5-15
灰 GL 2-5 55-60 6.0-6.5 5-10
Aludye青铜色 青铜 2LW 2-5 55-60 4.0-5.0 5-10
转载请注明出处。